Эстрадная певица. Народная и Заслуженная артистка России. Художественный руководитель Театра музыкальной драмы и песни творческого объединения АРТ. Двадцать три раза становилась лауреатом телевизионного конкурса «Песня года». Лауреат премии МВД Российской Федерации.
Валентина Толкунова родилась 12 июля 1946 года в городе Армавир, Краснодарский край. В возрасте одного года, вместе с родителями переехала в Москву. Интерес к музыке проявился у ребенка с раннего детства. Еще школьницей пела в Московском детском хоре, в ансамбле Центрального Дома железнодорожников, которым руководил Исаак Дунаевский.
В 1964 году поступила в Московский государственный институт культуры на дирижерско-хоровое отделение. В 1966 году Валентина Толкунова по конкурсу прошла в вокально-инструментальный оркестр-66 под управлением Юрия Саульского, где работала пять лет солисткой-вокалисткой и пела джазовую инструментальную музыку.
После этого окончила Российскую академию музыки имени Гнесиных. В этот период озвучила песни в телефильме «День за днем», которые быстро стали популярными. Сольный дебют певицы состоялся в 1972 году на творческом вечере поэта Льва Ошанина, где спела песню Владимира Шаинского «Ах, Наташа». С 1973 года Валентина Толкунова стала солисткой Москонцерта.
В 1987 году певица открыла на государственной основе свой театр: «Театр музыкальной драмы и песни творческого объединения АРТ», где стала художественным руководителем. Театром созданы музыкальные спектакли и программы: опера «Русские женщины» по поэме Некрасова, программы на стихи Пушкина и Кольцова; спектакли «Ожидание», «Брызги шампанского»; музыкальные песенные спектакли «Я не могу иначе», «Не оставляй меня, любовь», посвященный 25-летию творческой деятельности Толкуновой, «Я росинка твоя, россиянка».
Все спектакли поставлены на сцене Концертного зала «Россия». Толкунова исполняла десятки песен, полюбившихся зрителям, среди которых: «Стою на полустаночке», «Серебряные свадьбы», «Поговори со мною, мама», «Носики-курносики», «Где ты раньше был», «Старые слова», «Мой милый, если б не было войны», «Я не могу иначе», «Я деревенская», «Мы на лодочке катались».
Только в музыкальных фильмах и театральных спектаклях ею исполнено более трехсот песен. Певица двадцать три раза становилась лауреатом телевизионного конкурса «Песня года». Также Валентина Толкунова являлась Народной и Заслуженной артисткой России, Заслуженной артисткой Калмыкии, лауреатом премии Ленинского Комсомола, премии МВД России, почетным железнодорожником России, заслуженным энергетиком России. Имела множество государственных и общественных наград, в том числе орден Дружбы Народов и орден Почета.
В середине февраля 2010 года во время концерта в Могилеве Толкуновой стало плохо и она была госпитализирована в реанимационное отделение местной больницы. Из Могилева артистку перевезли в Москву на обследование в Боткинскую больницу.
Несмотря на усилия врачей Валентина Толкунова скончалась 22 марта 2010 года в 8 часов утра на 64-м году жизни. Церемония прощания с народной и заслуженной артисткой России прошла через два дня в Театре эстрады, отпевание проходило в храме Вознесения на Большой Никитской улице в центре Москвы. В тот же день похоронена на Троекуровском кладбище столицы.